Pedro, cálculos matemáticos não são o foco do TNT.
A volatilidade é o desvio-padrão. Você encontra essas e outras funções no Excel. Dá pra fazer "na mão", mas é trabalhoso, então uma planilha eletrônica ajuda MUITO. Além disso, Pedro, até plataformas gratuitas já oferecem tanto a volatilidade histórica da ação quanto a volatilidade implícita de cada opção. Dessa forma, não gaste energia e tempo calculando volatilidade.